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氣相色譜儀在特種氣體分析中的應(yīng)用

時間:2020-10-28 19:26 來源:未知 點擊:

特種氣體( Specialty gases )門類繁多,通??蓞^(qū)分為電子氣體、標準氣、環(huán)保氣、醫(yī)用氣、焊接氣、殺菌氣等。廣泛用于電子、電力、石油化工、采礦、鋼鐵、有色金屬冶煉、熱力工程、生化、環(huán)境監(jiān)測:、醫(yī)學研究及診斷、食品保鮮等領(lǐng)域。
 
特種氣體興起于20 世紀60 年代中期,為基礎(chǔ)化工材料,主要應(yīng)用于大型石油化工、半導體器件、光導纖維、激光、醫(yī)學科學、臨床診斯、醫(yī)藥消毒、水果催熟、食品保鮮等領(lǐng)域。隨著新產(chǎn)品技術(shù)的發(fā)展,其應(yīng)用范圈也越來越廣泛。目前在特種氣體分析檢測中的色譜分析法主要有DID(氦離子先按測器)、常規(guī)氣相色譜。
 
DID 色譜分析儀,核心部件為放電離子化檢測器, DID 檢測器的主體由電離室和放電室組成,之間有狹窄通道,放電區(qū)域內(nèi)電極兩端施以適量高壓后,可以得到一束高能量的紫外光輻射( 400-500nm),紫外光在電離室內(nèi)使氦原子被激化,被激化的氮原子與電子碰撞產(chǎn)生氦離子,即通常所說的亞穩(wěn)態(tài),被激化的氦及被離子化的氦在電極前形成放電電流。分析物的檢測發(fā)生在下室即放電室,亦稱為離子化室。被激化的氦原子具有很高的能量,通過上下室之間狹小的開口進入下室,并與來自色譜柱的載氣及已分離的雜質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞使各種雜質(zhì)分子電離。此時在集電極上加以適當電應(yīng)收集被電離的雜質(zhì)分子,可以得到濃度成正比的電流信號。亞穩(wěn)態(tài)的高能氦原子具有較高能量,可使包括Ne 在內(nèi)的很多物質(zhì)分子電離,因而DID 是一種通用型檢測器,物質(zhì)在DID 的響應(yīng)因子與其電離時的能最有關(guān)。除對載氣He 氣外,對很多氣體都有反應(yīng),靈敏度可達10-9級,線性范圍寬,檢測范圍可從10-9~2% ,尤其是各種痕量分析。
 
AGC lOODID 是現(xiàn)階段應(yīng)用在特種氣體分析中業(yè)績較多的分析儀器, 1988 年, AGC 公司的DID 檢測器在實驗室試驗成功,用高純氦氣( 99 .9999%He )為載氣,在一般條件下,其檢測限可達到5~10)× 10-9 (即5 × 10-9 ~10 × 10 -9,其線性為10-6,相比較TCD 線性10-3 、FID 線性10-5 ~ 10-6,還是很有挑戰(zhàn)價值的。
 
AGC 的lOODID 色譜采用反吹或中心切割,樣品進入預分離柱中進行預分離后,背景氣的峰可以通過使用閥的一次次切割從放空到排出,而需要的雜質(zhì)組分峰則仍然可以進入第二根色譜柱再次分離,這使得大量的背景氣不能進入檢測器,從而可以解決主組分大峰掩蓋段小的雜質(zhì)峰的問題,同時背景氣對檢測器的影響也大大降低,靈敏度相應(yīng)也提高了。
 
在測定高純氧氣及高純氫氣等氣體中微量痕量雜質(zhì)時,如果不采用中心切割技術(shù),可配附屬設(shè)備脫氧阱和氫分離器,在樣氣進入色譜柱進行分離之前,將其中主要成分氧和氧脫掉,不僅使被測組分分離避免了主組分峰的干擾,同時也進一步提高了儀器檢測靈敏度。根據(jù)實際需要,選用不用色譜柱可以測定多種特氣體中多種雜質(zhì)氣體成分,還可以配接毛細管術(shù),擴大分離效能,檢測更多種成分。
 
高麥克公司( GOW-MAG )在上世紀90年代引入了配有DID 的氣相色譜,并結(jié)合無閥切換技術(shù)將其檢測范圍擴展至氬氣、氫氣、氮氣、氧氣、二氧化碳 等高純氣體中的雜質(zhì)分析, 2008 年推出了200 系列DID 氣相色譜,能夠分析10-9級普通氣體和腐蝕性氣體氯氣、氯化氫,以及電子氣體NH3、SiH4、GeH4、PH3等。
 
DID色譜分析檢測中,載氣純化對分析結(jié)果是很重要的影響因素,正常純化時間在24-36h左右,充分純化。否則,很可能出現(xiàn)負峰。
在檢測腐蝕性或吸附性強的氣體如氯氣、氯化氫、AsH3等時,氣路管線的鈍化處理是秀有必要的,防止所測氣體因為在金屬管道中被吸附而影響最終測量結(jié)果。
 
常規(guī)的色譜分析儀,根據(jù)分析氣體的物理性質(zhì)、含量等級等配置熱導檢測器、火焰離子檢測器,氬電離檢測器、火焰光度檢測器、放射性氦離子化檢測器、光度離子檢測器、電子捕獲檢測器等檢測器,由此也可以看出,檢測種類、含量等級的不同會有不同的配置,在特種氣體中,色譜分析儀的通用性不如DID檢測器;另外,AID、HID檢測器的輻射也是需要考慮的問題。當然,20世紀初即使用的常規(guī)色譜技術(shù)在一個世紀的時間里得到了很大的改進、發(fā)展,選擇適合的色譜技術(shù),檢測的穩(wěn)定性、使用效果還是有很大保證的。
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